Трансформация химических веществ в окружающей среде как неучтенный фактор опасности для здоровья населения

Актуальная, но малоизученная проблема трансформации химических веществ под воздействием внешних факторов, представляет большой интерес с точки зрения обеспечения химической безопасности окружающей среды и снижения риска для здоровья человека. Анализ данных о трансформации химических веществ в воздухе под действием природных физико-химических (озон, УФ-излучение, температура, окислители и др.) и техногенных факторов, а также в воде и в воздухе закрытых помещений, показывает, что вещества, являющиеся результатом химической трансформации, вызванной действием ряда перечисленных факторов,нередко обладают более высокой токсичностью и опасностью по сравнению с исходными соединениями.

Трансформация химических веществ в реальных условиях окружающей среды с точки зрения их результирующего воздействия на здоровье и безопасность человека – актуальная, но малоизученная проблема экоаналитического мониторинга и нормативного регулирования. Многолетние исследования объектов окружающей среды, проведенные в различных регионах России с использованием современных методов физико-химического анализа, показывают, что результаты анализов проб воздуха, воды, почвы демонстрируют широкий круг разнообразных химических веществ, не учтенных в технологических выбросах, характерных для этих объектов. В воздухе городов, воздушной среде помещений, воде, почве обнаружены сотни органических соединений, причем в количествах, часто превышающих их предельно допустимые концентрации. Это объясняется тем, что под влиянием природных и техногенных физико-химических факторов происходят процессы трансформации веществ, которые могут приводить к образованию новых соединений, нередко даже более токсичных и опасных, чем исходные [1–5].

Число известных химических веществ огромно, и с каждым годом продолжает расти. На данный момент в крупнейшей базе данных химических соединений Американского химического общества CASRegistry содержится информация о 157 млн уникальных органических и неорганических химических веществах (включая, помимо индивидуальных веществ, сплавы, координационные соединения, минералы, смеси, полимеры и соли) [6].

Что касается загрязняющих веществ – при обсуждении проблем контроля химического загрязнения окружающей среды приводятся разнообразные данные о количествах загрязняющих веществ: от 600 тыс. химических соединений, зарегистрированных в 1954 г., 12 млн. – в 1992 г., до 16 млн. – в 1998 г. При этом ежегодно синтезируется около 105 новых органических соединений [7, 8].

Однако значительную часть из них получают в микроколичествах и, соответственно, не производят и не используют в промышленности.

Среди веществ, способных поступать в окружающую среду, значительную часть составляют органические соединения, которые могут являться потенциально опасными веществами, поскольку находят практическое применение в промышленности и быту.

В то же время в нашей стране разработан о только не более 4,5 тыс. гигиенических нормативов для различных химических веществ: более 2000 –для нормирования их содержания в атмосферном воздухе, около 2000 – в воде, 180 – в почве. При этом даже такое относительно небольшое количество нормированных веществ контролируется недостаточно по причине отсутствия официальных методов контроля.

С другой стороны, известно, что объекты окружающей среды характеризуются многокомпонентностью состава химического загрязнения. Тем не менее, государственная система экоаналитического мониторинга качества окружающей среды осуществляет контроль лишь ограниченного числа веществ, выбранных без учета их реального содержания и происходящих с ними процессов трансформации под действием природных и техногенных физико-химических факторов [9, 10].

Состояние окружающей среды, в том числе отдельных ее компонентов, в частности, атмосферного воздуха, водных объектов, почвы в промышленных регионах Российской Федерации, в которых проживает значительная часть населения, остается неблагоприятным. Требованиям по химической безопасности не соответствует более 35% поверхностных источников питьевого водоснабжения и более 15% подземных источников из-за повышенного содержания в них загрязняющих веществ промышленного происхождения [11, 12]. По данным государственного экоаналитического мониторинга, более 50% городского населения подвержено воздействию загрязненного атмосферного воздуха. Перечень городов в Российской Федерации с высоким загрязнением атмосферного воздуха, концентрации отдельных веществ в которых превышают 10 ПДК, включает более 200 городов[12, 13]. Росгидромет публикует ежегодные отчеты, в которых определяет приоритетный список «грязных» городов по результатам замеров. Год от года он несколько меняется, но в целом в него входят практически одни и те же города. Например, в 2011 году приоритетный список городов с очень высоким уровнем загрязнения, в которых комплексный индекс загрязнения атмосферы (ИЗА) достигал выше 14, включал 27 городов [12].

В то же время государственная система экоаналитического мониторинга загрязнения различных объектов окружающей среды ориентирована на контроль лишь ограниченного перечня, включающего, в частности для мониторинга загрязнения атмосферного воздуха городов, не более 10 приоритетных показателей, и не учитывает многокомпонентный состав загрязняющих веществ и происходящие в окружающей среде процессы трансформации под влиянием природных и техногенных физико-химических факторов.

Таким образом, существует необходимость восполнить имеющийся пробел знаний в этой области, что можно сделать, собрав и обобщив всю имеющуюся на данный момент информацию о неучтенной опасности химических веществ, образующихся в результате их трансформации, вызванной воздействием природных и антропогенных факторов.

 

ТРАНСФОРМАЦИЯ ЗАГРЯЗНЯЮЩИХ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

Трансформация загрязняющих веществ в воздухе в реальных условиях под действием природных факторов

Под действием природных факторов, например озона, УФ-излучения, температуры, присутствия оксидов азота и др., из одного вещества в реальных условиях загрязненного воздуха возможно образование нескольких десятков новых соединений – продуктов трансформации.

При этом зачастую образуются более токсичные и опасные вещества, чем исходные. В таблице 1 приведены продукты трансформации, образующиеся из конкретных органических веществ под действием озона, оксидов азота и УФ-излучения в реальных условиях загрязненного воздуха, а также количество вновь образованных продуктов [21–24].

Таблица 1. Продукты трансформации органических соединений под действием физико-химических факторов (озон, оксиды азота, УФ-излучение) в реальных условиях загрязнения воздуха

Соединение Продукты трансформации Количество веществ продуков трансформации
Бензол

Нитробензол, нитрофенол, метилнитрат, нитрометан, пропионитрил, 2-бутанон, изобутиронитрил, бензонитрил, бутилнитрат, нитропропан, диоксан, ацетон, формальдегид, бутанол, бутаналь, бензальдегид

16
Толуол

Бензальдегид, крезолы, нитротолуолы, 4-нитрофенол, нитрокрезолы, 2-метил-6-нитрофенол, 2-метил-4-нитрофенол, ацетон, формальдегид, ацетальдегид, акролеин, диацетил, бензилнитрат

19

Бензол

+

толуол

Диэтиловый эфир, изопропанол, метилнитрат, нитрометан, пропионитрил, бутаналь, бутанон, изобутиронитрил, бутанол, пентанол, изобутилацетат, нитрат, нитропропан, метилизобутилкетон, изобутилацетат, гексаналь, циклогексанон, 2-метил-бутилацетат, пропилбутират, бутилнитрат, бутилпропионат

21
Пентен

Формальдегид, ацетальдегид, метанол, ацетон, диметиловый эфир, пропанол, изопропанол, метилнитрит, метилнитрат, уксусная кислота, муравьиная кислота, пропионовый, масляный альдегид, пропеннитрил, 2-метилбутаналь, 2- метилпропаналь, метилэтилкетон, 2-пентанон, 2-гексанон, бензальдегид, бензонитрил, бензофуран, бутилацетат, фурфураль

26
Фенол

Ацетальдегид, фуран, винилацетат, бутаналь,2-бутанон, 1-метил-1,2,4-триазол, пентаналь, муравьиная и уксусная кислоты, гексаналь, фенилацетилен, циклогексанон, 2-гептанон, гептаналь, бензальдегид, октаналь, фенилацетальдегид, ацетофенон, нитробензол, 1-фенил-1,2-пропандион, нонаналь, о-нитрофенол, деканаль, ундеканаль, додеканаль

25

Примечание: курсивом выделены вещества, более токсичные и опасные, чем исходное.

 

Недооценка многокомпонентности химического состава при контроле загрязненного воздуха

В таблице 2 в качестве примера недооценки многокомпонентности состава химического загрязнения при контроле воздуха приведено количество органических соединений, обнаруженных при анализе проб воздуха вблизи различных городских и производственных объектов и проб воздуха из других источников антропогенного и природного происхождения [25–29].

Как видно из таблицы, процент ненормированных веществ, поступающих в воздушную среду, достаточно высок и в большинстве случаев составляет более половины от общего количества химических веществ, обнаруженных при анализе.

Данные таблицы 2 показывают, что в атмосферном воздухе на перекрестке автомобильных дорог с интенсивным движением транспорта зарегистрировано наличие 175 летучих органических соединений. В воздухе местности, прилегающей к мусоросжигательному заводу, обнаружено более 80 веществ. В воздухе жилой зоны вблизи расположения предприятия электротехнической промышленности, использующего в производственном цикле поливинилхлорид, идентифицировано более 80 соединений. При этом в пробах был детектирован не только винилхлорид, но также зафиксировано выс окое содержание хлористого водорода, четыреххлористого углерода, бензола и толуола. В воздухе рядом с табачной фабрикой обнаружен целый спектр органических соединений, состоящий из 88 веществ. В воздушной среде жилых помещений анализ также показал наличие широкого перечня летучих органических соединений - представителей различных групп химических веществ. Так, обнаружено, что на бытовой пыли адсорбировано 80 веществ.

Среди них присутствуют такие высокотоксичные вещества, как метакролеин, сероуглерод, акрилонитрил и др. В накуренном помещении было выявлено присутствие более 120 веществ, некоторые из них обладают высокой токсичностью и опасностью для человека – стирол, метилнитрозамины, метилпиразол, изоамилнитрил. В воздушной среде закрытого жилого помещения после евроремонта выявлено более 150 различных соединений. В воздушной среде кухни во время приготовления пищи идентифицировано около 70 веществ, среди них – полициклические ароматические углеводороды, альдегиды, соединения, содержащие азот и серу. Среди важных источников загрязнения внутренней среды закрытых помещений можно назвать продукты жизнедеятельности человека.

В составе продуктов жизнедеятельности, попадающих в воздух помещений вместе с потом и выдыхаемым воздухом, идентифицировано до 200 веществ.

 

Таблица 2. Многокомпонентный состав загрязняющих веществ в воздухе вблизи антропогенных и природных источников

 

Источник органических компонентов

Количество обнаруженных веществ Ненормированные вещества, %
Автомобильный транспорт 175 71
Мусоросжигательный завод 81 46

Предприятие электротехнической промышленности с использованием процесса экструзии ПВХ

88 58
Предприятие кабельной промышленности 115 54

Производство синтетических спиртов

80 59

Предприятие металлургической промышленности

73 77
Табачная фабрика 88 58

Фармацевтическая фабрика на основе использования растительного сырья

30 51

Производство резиновых шин и полимерных материалов

60-100 54-60

Процесс утилизации лекарственных препаратов

57 79

Предприятия пищевой промышленности:

- кондитерское

- коптильное

- растворимого кофе

- жиромучное

-кормов для домашних животных 

 

133

80

70

48

71

 

69

51

54

38

60

Табачный дым

121 76
Бытовая пыль 80 61

Процесс приготовления пищи

67 74
Ремонт помещения 156 65
Продукты жизнедеятельности человека 186 70

Наземная растительность (18 видов деревьев и кустарников)

56 97

 

Анализ волос человека выявил наличие более 100 адсорбированных на них веществ. Обращает на себя внимание тот факт, что среди идентифицированных веществ значительная их часть (от 46 до 97%) не имеет гигиенических нормативов, из чего следует, что ненормированные вещества вовсе не учитываются при контроле загрязнения воздушной среды. При исследовании городской наземной растительности, представленной примерно 20 видами деревьев и кустарников, обнаружено почти 60 органических соединений. Выделяемые объектами природного происхождения

вещества относились, в основном, к группе терпеновых соединений. Однако малотоксичные терпеновые соединения являются высокореакционноспособными химическими вещества ми и легко трансформируются в воздухе с образованием более токсичных продуктов – альдегидов и кетонов.

В то же время контроль, как правило, ориентирован на анализ исходных веществ, выбранных без учета более значимых для безопасности здоровья человека продуктов трансформации [21, 30–33].

 

Трансформация химических веществ в воздухе под действием техногенных факторов при проведении природоохранных мероприятий

Применение природоохранных технологий, например, очистных сооружений и установок, направленных на снижение компонентного состава загрязняющих веществ в выбросах, или проведение других оздоровительных мероприятий иногда приводит не только к очистке от контролируемых веществ, входящих в состав выбросов, но и к неблагоприятному изменению химического состава очищенного воздуха или водного объекта. Это может происходить под влиянием различных видов физико-химического воздействия применяемой технологии очистки (нагревание, горение, хлорирование, озонирование, УФ-облучение, ароматизация, ионизация, фитоионизация, биофильтрация и др.) и проявляется в виде негативных побочных эффектов, вызванных образованием продуктов трансформации.

 

Трансформация компонентного состава выбросов предприятий в процессе очистки.

Хромато-масс-спектрометрический анализ выбросов в атмосферный воздух табачной фабрики в г. Ярославле выявил присутствие около 50 органических веществ.

Среди них в значительных концентрациях идентифицированы азотсодержащие вещества, в частности, производные пиридина, пиррола, пиразина и никотина, а также фурановые соединения, включая фуран. Более 90% обнаруженных веществ не имели гигиенических нормативов. Сравнительный анализ химического состава проб до и после прохождения выбросов через очистные сооружения показал уменьшение уровней содержания группового состава химических веществ, при этом содержание никотина снизилось почти в 70 раз, а общее количество веществ после очистки уменьшилось в 3 раза. Вместе с тем, было выявлено присутствие около 10 новых веществ, среди них ряд ненормируемых азотсодержащих соединений, относящихся к группам токсичных и опасных соединений.

Поскольку для этих веществ не установлены гигиенические нормативы, то они не контролируются предприятием, и в связи с этим их влияние на здоровье населения, проживающего вблизи расположения табачной фабрики, остается неучтенным. Из этого следует, что, поскольку в результате применения установленной технологии очистки было обнаружено образование в выбросах веществ, относящихся к группам более токсичных и опасных, чем исходные, возникает необходимость совершенствования технологии очистки выбросов табачной фабрики.

Хромато-масс-спектрометрические исследования выбросов производства растворимого кофе на пищевом предприятии «Русский продукт» (г. Москва), характеризующегося многочисленными жалобами населения, проживающего вблизи этого предприятия, на присутствие запаха, выявили более 30 химических веществ. Среди них были обнаружены азотсодержащие соединения, в том числе кофеин, а также фурановые углеводороды.

Сравнительная оценка качественно-количественного химического состава выбросов в результате применения новой очистной технологии показала, с одной стороны, существенное снижение уровней содержания общего группового состава загрязняющих веществ в выбросах и уменьшение концентрации одного из основных компонентов выбросов – кофеина – почти в 50 раз, а с другой стороны, выявлено образование целого ряда продуктов трансформации. Среди них оказались ненормированные вещества – 2-этилгексаналь, 4-метоксифенол, 2,3,4,5-тетрагидропиразин, бутилпиразин, 4-пиридинамин, нафталин. Более 90% веществ, идентифицированных в выбросах после применения очистной технологии, не имели гигиенических нормативов, из чего следует необходимость совершенствования используемой технологии очистки, ориентированного на снижение концентраций или ликвидацию образующихся продуктов трансформации.

 

Трансформация компонентов свалочного газа на полигоне твердых бытовых отходов при использовании новой технологии очистки.

Полигоны и свалки твердых бытовых отходов (ТБО) представляют серьезную опасность для благополучия окружающей среды и здоровья человека. При создании, эксплуатации и ликвидации полигонов ТБО необходимо решить целый комплекс экологических проблем. С этой целью на территориях полигонов ТБО осуществляются различные варианты оздоровительных мероприятий, при этом не всегда учитывается потенциальная способность химических веществ к нежелательным трансформациям.

Так, например, на полигоне ТБО «Тимохово» с целью повышения химической безопасности была применена новая технология очистки и обезвреживания свалочного газа [ 34].

На рисунке 1 представлен групповой состав компонентов свалочного газа на полигоне ТБО при эксплуатации очистной установки. Применение новой системы очистки свалочного газа позволило снизить от 63 до 2200 раз кратность суммарной концентрации загрязняющих веществ и уменьшить концентрацию углеводородов (включая предельные и ароматические соединения), а также количество спиртов, кислородсодержащих и серосодержащих соединений. Кроме того, удалось полностью очистить выбросы от дурнопахнущих меркаптанов, сульфидов, ди- и трисульфидов, нафтеновых и терпеновых углеводородов и хлорсодержащих соединений. В целом, количество загрязняющих соединений уменьшилось более, чем в два раза.

Однако анализы зарегистрировали на выходе из системы очистки соединения, которые не входили в состав исходной смеси, а образовались в результате реакций трансформации в процессе сжигания углеводородов. Среди новых соединений были выявлены: серо- и хлорсодержащее соединение (метилсульфохлорид), а также стирол, 1-бутанол, фенол, альдегиды (гексаналь, нонаналь, безальдегид, бензацетальдегид), ацетофенон и карбоновые кислоты (уксусная, пропионовая, бутановая, гексановая, октановая, бензойная), фталевый ангидрид, диизобутилфталат, диоксан, 4-метил-2,3-дигидропиран и азотсодержащие соединения (ацет онитрил и оксимбензальдегида). Идентификация и количественная оценка химического состава выбросов, полученных при использовании новой системы очистки с помощью хромато-масс-спектрометрических исследований, позволили провести мониторинг выбросов и определить реальное содержание химических веществ и оценить изменение группового и компонентного состава под влиянием физико-химического воздействия новой технологии.

На основе полученных результатов были разработаны рекомендации по совершенствованию установки очистки выходящих газов с учетом решения возникших экологических проблем.

 

 

ТРАНСФОРМАЦИЯ ЗАГРЯЗНЯЮЩИХ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ВОДЕ

 

 
Технологии хлорирования  и озонирования воды для её обеззараживания в  процессе водоподготовки не безупречны  с  экологической  точки  зрения. В результате  трансформации загрязняющих химических веществ во время такой водоподготовки происходит образование токсичных  и  опасных  для  здоровья...

 

 

А. Г. Малышева, С. М. Юдин

Трансформация химических веществ в окружающей среде как неучтенный фактор опасности для здоровья населения».

Журнал «Химическая безопасность». Том 3, № 2, декабрь 2019

 

 

 

Комментарии материала:

Разместить комментарий

Войдите или зарегистрируйтесь, чтобы получить возможность отправлять комментарии

Другие материалы

Технологии хлорирования  и озонирования воды для её обеззараживания в  процессе водоподготовки не безупречны  с  экологической  точки  зрения. В результате  трансформации загрязняющих химических веществ во время такой водоподготовки происходит образование токсичных  и  опасных  для  здоровья...
Загрязнение атмосферного воздуха является одним из приоритетных факторов риска здоровью населения, связанного с окружающей средой. По данным Всемирной организации здравоохранения2, 4,2 млн случаев смерти (инсульты, болезни сердца, злокачественные новообразования легких, хронические респираторные заболевания) ассоциированы с негативным воздействием...
Многие данные о снижении загрязнения воздуха в России связаны не с реальными изменениями, а с изменением величин ПДК. О том  как  и почему изменялись ПДК  в России за последние четверть века  рассказывается в  монографии   И.П. Блокова   «Окружающая  среда  и  её  охрана ...
Мелкая пыль, большая цена
Дым и копоть угольных станций – причина болезней и сотен тысяч смертей в год по всему миру. Атмосферное и экологическое загрязнение от сжигания угля оборачивается миллиардными затратами на здравоохранение. Сжигание и добыча угля наносят и прямой, и косвенный вред здоровью человека. Европейский реестр выбросов и переноса загрязнителей...
В городском парке Южно-Сахалинска состоялась «Ночь китов» - праздник для семей и любителей природы, который сахалинские общественники провели в честь Всемирного дня морей.  В этом году среди организаторов станций были бумеранговцы, волонтёры группы помощи морским животным «Друзья океана», педагоги центра детско-юношеского туризма Южно-Сахалинска и специалисты некоммерческой организации «Центр чтения». Ведущие станций подготовили короткие ин...
Отправляясь в рейд с госинспектором Касмалинского заказника Николаем Александровичем Троценко и юными экологами из школьного лесничества «Лесные Робинзоны», максимум, на что я рассчитывала, это увидеть гнездовья черного аиста, а в результате чуть не угодила в нору барсука и стала невольным свидетелем составления протокола на нарушителей.   Лучше один раз увидеть… Представитель школьного лесничества «Лесные Робинзоны» Ангелина Рубахина под руководством учителя...
Госинспектор Кислухинского и Усть-Чумышского заказника (КГБУ «Алтайприрода») Сергей Байдуков вместе с отрядом «Караван» отправились на новый памятник природы «Голубцовские склоны», созданный в прошлом году. По поручению Министерства природных ресурсов и экологии Алтайского края участникам предстояло установить баннеры на границах особо охраняемой при родной территории (ООПТ). Почва на склонах оказалась очень плотной и твёрдой, приходилось долго выда...
Координационный Совет FSC России, главный орган управления процессами добровольной сертификацией лесопользователей в стране, провел свое очередное заседание – первое после послабления карантина. Главными вопросами повестки были доработка новой версии национального стандарта лесоуправления и уточнение позиции авангардного сообщества лесопромышленников по отношению к малонарушенным и девственным лесам. Судьба нового российского стандарта складывается, прямо скажем, непросто. За несколько лет...
Клуб «Бумеранг» вернулся из экспедиции в район Шантарских островов. Целью экспедиции было посетить места, где проводятся туры по наблюдению за гренландскими китами – это бухта Врангеля и залив Николая. Бумеранговцы совместно с российскими и международными экспертами подготовили памятки о безопасном взаимодействии с морскими млекопитающими для всех, кто работает на море. Во время экспедиции общественники общались с туристами и гидами, передавали им памятки, обсуждали, как сдела...

Другие материалы

18.09. | Гость | Проект | Комментариев: 1
13.04. | Гость | Статью
04.04. | Гость | Событие
  •  
  • Страница 1 из 32
  • ››
В группе: 1,537 участников
Материалов: 556

Весной 2010 стартовал проект «Зеленые изобретения», поддержанный некоммерческой организацией Global Greengrants Fund (США)

Весной 2010 стартовал проект «Зеленые изобретения», поддержанный некоммерческой организацией Global Greengrants Fund (США) и Департаментом природных ресурсов и охраны окружающей среды Администрации Томской области (научный руководитель профессор ТГАСУ О.Д. Лукашевич, исполнители-тренеры С.А. Филичев, инженер, Н.Т. Усова, учитель). В соответствии с намеченными целями и задачами...

Фотогалерея

Активность на сайте

сортировать по иконкам
1 год 7 недель назад
Марина Иванова
Марина Иванова аватар
Спелеологи Всех стран объединяйтесь!

Смотрели: 198,586 |

Спасибо за ссылку. Очень пригодилась! ...

4 года 19 недель назад
martaka maminov
martaka maminov аватар
Спелеологи Всех стран объединяйтесь!

Смотрели: 198,586 |

Обращайтесь, отличная компания http://www.ecocentrp.ru/about/actions/...

4 года 31 неделя назад
Глеб савельев
Глеб савельев аватар
Спелеологи Всех стран объединяйтесь!

Смотрели: 198,586 |

нужна схема пещер с измерениями

4 года 34 недели назад
Ольга Волобуева
Ольга Волобуева аватар
Спелеологи Всех стран объединяйтесь!

Смотрели: 198,586 |

если Вы обладаете информацией , как составить топокарту пещеры, пишите нам. Очень нужна помощь в составлении паспорта объекта

1 год 40 недель назад
Надежда Бреева
Надежда Бреева аватар
Бутырский район

Смотрели: 6,742 |

Экология в Новой Москве . Поселение Щаповское.

Щапово (Александрово) — посёлок в Троицком административном округе Москвы (до 1...

размешен 24.09.20 | Тип: Статью

В статье рассматриваются состояние мира и России после пандемии и возможные пути выхода из нее. На основе анализа научной и публицистической литературы, СМИ и других источников п...

размешен 24.09.20 | Тип: Статью

В ночь на 23 сентября 2020 г. на 88 году ушел из жизни доктор философских наук, профессор, главный научный сотрудник Центра теоретических и историко-социологических исследований...

размешен 24.09.20 | Тип: Статью

ЕСПЧ зарегистрировал жалобы шестерых жителей Архангельской области, которые были наказаны за выступления против строительства мусорного полигона в Шиесе. Питающиеся мышьяком микр...

размешен 23.09.20 | Тип: Статью

На базе Титовской школы состоялась краевая «Мини школа Природы в заказнике «Егорьевский», поддержанная грантом...

Подпишись на рассылку

Будьте в курсе последних новостей!

RSS-материал